所謂間接原子吸收光譜法，就是在進(jìn)行原子吸收測(cè)定之前，利用化學(xué)反應(yīng)，使某些不能直接用原子吸收測(cè)定或靈敏度低的某些被測(cè)物質(zhì)與易于原子吸收測(cè)定的元素進(jìn)行定量反應(yīng)，最后測(cè)定易于原子吸收測(cè)定元素的吸光度，間接求出被測(cè)物質(zhì)的含量。因此，利用間接原子吸收可以成功地測(cè)定非金屬元素、陰離子和有機(jī)化合物。

間接原子吸收光譜分析的特點(diǎn)如下:

（1）可以分析不能直接用原子吸收法測(cè)定的元素

①共振吸收線位于遠(yuǎn)紫外區(qū)的F、Cl、Br、IS、O、C、P、N、As、Se、Hg等元素

②多數(shù)陰離子如CIO4-、IO4-、NO3-、NO2-、SCN-、CN-、PO43-、SO42-等；

③有機(jī)化合物。

（2）提高一些元素的靈敏度主要用于稀土元素、錒系元素和一些高溫元素。間接原子吸收法與直接原子吸收法測(cè)定一些物質(zhì)的靈敏度比較見表1

表1 間接法和直接法靈敏度的比較

注：ND表示無(wú)法直接測(cè)定

（3）共存組分干擾大時(shí)，選用間接原子吸收法可有較好的選擇性。

按照間接原子吸收光譜分析所利用的化學(xué)原理的不同，可分為以下幾種類型。

（1）利用絡(luò)合反應(yīng)的間接原子吸收分析

一些陰離子和有機(jī)化合物能與金屬離子生成絡(luò)合物（包括螯合物和離子締合物），然后可以進(jìn)行選擇性萃取，測(cè)定有機(jī)相中的金屬元素，從而可以間接確定陰離子或有機(jī)化合物的含量。例如，測(cè)定錸的化合物，在pH3～5的鹽酸羥胺溶液中，加入新亞銅靈-銅（Ⅱ），生成高錸酸與新亞銅靈-銅（I）絡(luò)合物，用乙酸乙酯萃取，空氣-乙炔火焰法測(cè)定有機(jī)相中銅，間接求計(jì)錸的含量。鹵素、硝酸根、高氯酸根、高錳酸根不干擾測(cè)定。方法靈敏度為0.13μg/mL，測(cè)定范圍0～5g/μmL.又如，氟與鐵生成絡(luò)合物，試樣中加入一定量鐵，反應(yīng)后再用硫氰酸銨絡(luò)合過量鐵，以MIBK萃取Fe(SCN)6，測(cè)定有機(jī)相中鐵可間接確定氟的含量，測(cè)定范圍為0.2～6.0μg/mL

（2）利用氧化還原反應(yīng)的間接原子吸收分析

利用氧化還原反應(yīng)。使被測(cè)物質(zhì)與易于用原子吸收法測(cè)定的某一種元素產(chǎn)生等物質(zhì)的量的較高或較低氧化態(tài)的金屬離子，該離子與其他物質(zhì)形成絡(luò)合物被萃取，或者直接被萃取，最后測(cè)定有機(jī)相中的金屬，間接求出被測(cè)物質(zhì)的含量。例如，碘化物（I-）能還原鉻（Ⅵ）到鉻（Ⅲ）過量的鉻（Ⅵ）在3mol/L HCl中可被甲基異丁基甲酮萃取，原子吸收測(cè)定水相中鉻（Ⅲ）或有機(jī)相中鉻（Ⅵ），可間接定量碘化物（I-）抗壞血酸在酸性介質(zhì)中將Cu（Ⅱ）還原為Cu（Ⅰ），后者與SCN-定量反應(yīng)生成 CuSCN沉淀:或先使Cu（Ⅱ）與新亞銅試劑作用生成［Cu（neocuproine）2]2+，用抗壞血酸將其還原為[Cu(neocuproine)2]+，NO3-存在用氯仿萃取。通過上述兩種方法間接測(cè)定沉淀與萃取液中銅，均可間接求計(jì)抗壞血酸含量。

（3）利用沉淀反應(yīng)的間接原子吸收分析

被測(cè)組分與可測(cè)元素生成沉淀，測(cè)定沉淀溶解液中或?yàn)V液中過量的可測(cè)元素，可間接確定被測(cè)組分的含量。例如，測(cè)定鎢酸根可在pH7~11的溶液中定量加入鉛鹽溶液，鎢酸根與鉛生成沉淀，測(cè)定濾液中過量鉛，鐵、錳、鉻存在時(shí)干擾，測(cè)定范圍在3～30μg/mL.丙二酰胺可溶于碳酸鈉溶液中，準(zhǔn)確加入過量銅，并加入吡啶（或二乙基胺），生成吡啶（或二乙基胺銅-丙二酰胺絡(luò)合物沉淀，測(cè)定沉淀或?yàn)V液中過量銅，可間接求出丙二酰胺含量。利用沉淀反應(yīng)還可以測(cè)定Cl-、SO42-等，陰離子方法要求沉淀的溶解度越小越好，測(cè)定濾液時(shí)沉淀僅需澄清，方法簡(jiǎn)便，無(wú)吸附、過濾損失，測(cè)定低含量試樣時(shí)，也可得到較好的準(zhǔn)確度。

（4）利用置換反應(yīng)或分解反應(yīng)的間接原子吸收分析

利用BaSO4沉淀分析SO42-的方法，在實(shí)際應(yīng)用中不十分理想。以間接原子吸收光譜法測(cè)定可取得滿意結(jié)果。在含有SO42-的試液中，加入酸性鉻酸鋇溶液，生成硫酸鋇沉淀游離出鉻酸根離子。再加入氨水氯化鈣溶液，將過量的鉻酸鋇沉淀。溶液中剩余的鉻酸根與硫酸根為等物質(zhì)的量關(guān)系，用原子吸收光譜法測(cè)定溶液中鉻酸根即可間接求出硫酸根含量，方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確。此外，Al（Ⅲ）置換EDTA-Cu（Ⅱ）中的銅，Cu（Ⅱ）與PAN生成絡(luò)合物，經(jīng)有機(jī)溶劑萃取分離，測(cè)銅可間接計(jì)算出鋁含量。含有CN-的試液在（STTA）2Hg的CCl4溶液中，CN-可置換STTA，冷原子吸收間接測(cè)定被置換出的Hg，可確定CN-含量。高錳酸鉀分解葉酸，在2,9-二甲基-4,7-聯(lián)基苯-1,10-二氮雜菲存在下，加硫酸鎳生成2-氨基-4-羥基蝶啶-6-羰酸與鎳的螯合物，用甲基異丁基甲酮萃取，原子吸收測(cè)定鎳。

（5）利用雜多酸“化學(xué)放大效應(yīng)”的間接原子吸收分析

鉬酸鹽與多種元素形成雜多酸化合物。例如，與磷、鍺、砷、硅等生成二元雜多酸；鉬酸鹽與磷酸鹽又可與鉈、釩、鈮、鉭、鈦、鈰、鈾等生成三元雜多酸。它們被有機(jī)溶劑萃取后，原子吸收光譜測(cè)定其中的鉬，可間接求出上述各元素的相應(yīng)含量。

這類反應(yīng)的鮮明特點(diǎn)是，在雜多酸中鉬與被測(cè)元素的摩爾比很大。例如，硅鉬雜多酸鹽（NH4）4SiO412MoO2中，鉬硅摩爾比為12:1，這樣通過測(cè)定鉬間接推算硅，就可以提高測(cè)定硅的靈敏度。此外，加上有機(jī)溶劑的增感效應(yīng)和萃取富集，可使上述元素的間接原子吸收法靈敏度比直接法提高1～6個(gè)數(shù)量級(jí)。如果用石墨爐法測(cè)定雜多酸中的鉬，靈敏度還可提高。形成雜多酸間接原子吸收光譜法測(cè)定的元素及一些元素間接法與直接法靈敏度的比較見表2

表2 利用雜多酸間接原子吸收光譜法測(cè)定的元素

（6）利用干擾效應(yīng)的間接原子吸收分析

有些物質(zhì)如某些元素或化合物，當(dāng)它們本身屬于不適宜用原子吸收光譜法測(cè)定，但是它們對(duì)原子吸收光譜法易測(cè)元素的吸收信號(hào)有增感或抑制作用，其影響大小與該元素或化合物的濃度成比例。當(dāng)選擇一定量某種原子吸收法易測(cè)的元素，加入不同量該物質(zhì)，進(jìn)行原子吸收光譜測(cè)定，以不同量該物質(zhì)為橫坐標(biāo)，吸收度值為縱坐標(biāo)做工作曲線，便可對(duì)該物質(zhì)的未知含量進(jìn)行分析。例如，0.01～10μg/mL的鈦對(duì)一定量的鐵有不同程度的增感作用，通過測(cè)鐵可求得鈦含量。同樣，鋁在0.2～1.2μg/mL時(shí)，對(duì)25μg鐵呈線性增感，測(cè)定鐵間接確定鋁含量。此外，還可利用氨對(duì)銀或鋯的增感效應(yīng)，通過測(cè)定銀或鋯，間接求出氨的含量。在鹽酸羥胺存在下，釩在0～6μg/mL可以使鉻的信號(hào)成比例下降，在空氣乙炔火焰中測(cè)定鉻，間接定量釩的靈敏度為0.2μg/mL.此外，在N2O-C2H2火焰中，氟可以使鋯的吸收信號(hào)增強(qiáng)，當(dāng)鋯的含量一定時(shí)，不同氟含量信號(hào)增強(qiáng)程度不同，幾至幾百微克/毫升的氟與信號(hào)增強(qiáng)成線性關(guān)系，磷酸根的存在不干擾測(cè)定。在N2O-C2H2火焰中鈦對(duì)氟也有同類效應(yīng)。在低溫火焰中氟又可使鎂的吸收信號(hào)受到抑制，鎂為10μg/mL時(shí)，氟化物在2～15μg/mL為線性關(guān)系，1000倍的鋁、乙酸根、草酸根不干擾測(cè)定，用類似的方法還可以測(cè)定磷酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽、鋁酸鹽。葡萄糖濃度在10-6～10-5 mol/L范圍內(nèi)，對(duì)鈣的吸收信號(hào)有增感效應(yīng)并成線性關(guān)系，可間接測(cè)定葡萄糖。利用EDTA的掩蔽作用可以使8-羥基喹啉銅的螯合物中的銅的吸光度減小，通過測(cè)銅確定EDTA含量。

（7）同位素分析 

原子吸收光譜分析方法的應(yīng)用，還可以擴(kuò)展到對(duì)一些元素的同位素進(jìn)行分析。一般而言，空心陰極燈發(fā)射的譜線寬度為0.001～0.004nm。只要某元素譜線的同位素位移，大于光源發(fā)射線和和吸收線的寬度，見表3，就可以用原子吸收光譜法測(cè)定該元素的同位素組成（豐度）。但是，由于大多數(shù)元素的共振線的同位素位移很小，真正能用元素吸收光譜法測(cè)定同位素組成的元素，還只限于氫、氨、硼、鋰、汞、鉛和鈾等少數(shù)幾個(gè)元素。

表3 某些元素譜線的同位素位移

用原子吸收光譜法測(cè)定同位素組成的優(yōu)點(diǎn)是，不像在發(fā)射光譜那樣，需要高分辨率的光譜儀器，而只要測(cè)定共振線的吸收就可以了。具體分析方法有發(fā)射管法和吸收法兩種，前者是將被測(cè)試樣放在發(fā)射管中，后者則將被分析的樣品放在吸收管內(nèi)。